Содержание в нефти органических хлоридов по ГОСТ Р 52247 (А), ASTM D 4929 (А) и хлористых солей ГОСТ 21534 (А,Б)
- ASTM D 4929 (метод А), ГОСТ Р 52247 (метод А), ГОСТ 21534 (метод А и Б)
Метод измерения: потенциометрическое осадительное титрование
Прибор: автоматический потенциометрический титратор АТ-710В/S/M -10 со стандартным предусилителем.
Электроды: ГОСТ 21534, метод А
- комбинированный серебряный электрод С-373
ГОСТ 21534, метод Б
- индикаторный - серебряный электрод М-371
- референсный - хлорсеребряный электрод с двойным соляным мостиком
(внутренний раствор – насыщенный раствор нитрата калия)
ГОСТ Р 52247 (метод А), ASTM D 4929 (метод А)
- индикаторный - серебряный электрод М-371
- референсный - рН-электрод Н-171
Титрант: 0,01М водный раствор нитрата серебра для ГОСТ 21534 (метод А) и ГОСТ Р 52247 (метод А)
0,01М раствор нитрата серебра в изопропиловом спирте для ГОСТ 21534 (метод Б)
Растворитель для титрования: вода для ГОСТ 21534 (метод А) и ГОСТ Р 52247 (метод А) органический растворитель (изопропиловый спирт и толуол в соотношении 1 : 3 с добавлением 6 см3 конц. азотной кислоты для ГОСТ 21534 (метод Б).
1. Область применения и терминология
Определение содержания неорганических хлоридов в сырой нефти выполняется в соответствии с ГОСТ 21534 «Нефть. Методы определения содержания хлористых солей».
Определение содержания хлорорганических соединений в сырой нефти выполняется в соответствии с ГОСТ Р 52247 «Нефть. Метод определения хлорорганических соединений и ASTM D 4929 «Стандартные методы определения содержания органических хлоридов в сырой нефти». В каждом из вышеперечисленных методов выполняется различная пробоподготовка, но финальная стадия определения хлоридов - потенциометрическое титрование 0,01М водным раствором нитрата серебра. Для каждого метода применяется разный комплект электродов. Конечная точка титрования (КТТ) определяется по точке перегиба кривой титрования и содержание хлоридов рассчитывается по объему, затраченному на титрование до КТТ.
2. Примечания
1) Подготовку проб следует проводить в соответствии с ГОСТ 21534. п. 1.4.2. для метода А и п. 2.4.1 для метода Б; для ГОСТ Р 52247, метод А – п. 15.1-15.4
2) Стеклянный электрод необходимо чистить не реже одного раза в неделю, помешивая им в холодном растворе хромовой кислоты не более 10 с. Между титрованиями стеклянный электрод хранят наполовину погруженным в воду.
3) В соответствии с ГОСТ Р 52247, метод А, п. 14.1 перед титрованием необходимо обновить слой хлорида серебра на серебряном электроде с использованием устройства для активации электродов УА-03.1.
3. Процедуры после титрования
1) После титрования по методу ГОСТ 21534, метод Б электроды промывают чистым бензином или смесью бензина и толуола;
2) Очистите стеклянный электрод спиртом и храните наполовину погруженным в воду;
3) Серебряный электрод после титрования следует протирать полировальной бумагой или ветошью для удаления осадка хлорида серебра.
4. Процедура определения содержания хлоридов
ГОСТ 21534, метод А
Холостой опыт (Бланк)
1) В стакан емкостью 200 см3 помещают 30 см3 дистиллированной воды, упаренной из объема 150 см3, 100 см3 ацетона, добавляют 10 капель 5 М азотной кислоты и титруют 0,01 М водным раствором азотнокислого серебра до скачка потенциала.
Измерение
1) Водную вытяжку хлористых солей, упаренную до 30 см3, количественно переносят в стаканчик для титрования объемом 200-250 см3.
2) Водную вытяжку охладите до комнатной температуры, добавьте 100 см3 ацетона, подкислите 10 каплями 5 М раствора азотной кислоты.
3) Титруйте 0,01М водным раствором азотнокислого серебра до КТТ.
ГОСТ 21534, метод Б
Холостой опыт (Бланк)
1) В стакан емкостью 200 см3 помещают 50 см3 органического растворителя (без нефти) и титруют 0,01 М раствором азотнокислого серебра в изопропиловом спирте до скачка потенциала. Холостой опыт проводят после приготовления каждой новой партии органического растворителя.
Измерение
1) Пробу нефти необходимого объема (см. Таблицу 5 ГОСТ 21534) поместите с помощью пипетки в стаканчик для титрования объемом 200 см3.
2) Добавьте 50 см3 органического растворителя, промывая растворителем пипетку.
3) Титруйте 0,01М раствором нитрата серебра в изопропиловом спирте до КТТ.
ГОСТ Р 52247, метод А
Холостой опыт (Бланк)
1) Проведите холостой опыт, используя все реактивы, включая бифенил натрия, и выполните все операции анализа по п 15.2-15.5, за исключением ввода образца.
2) Титруйте 0,01 М водным раствором азотнокислого серебра до скачка потенциала.
Измерение
1) Полученный после пробоподготовки упаренный экстракт объемом 25 см3-30 см3 перенесите в стакан для титрования объемом 200 см3
2) После охлаждения экстракта добавьте 100 см3 ацетона
3) Титруйте 0,01 М водным раствором азотнокислого серебра до КТТ.
5. Расчет
5.1 ГОСТ 21534, метод А
Масс. концентрация хлористых солей в мг NaCl / 1 дм3 нефти = (EP1 - BL1)×TF×А×1000 /V1
EP1 ：Расход титранта (см3)
BL1 ：Расход титранта (бланк, см3)
TF ： Коэффициент титра
1000 - коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм3 нефти;
А - коэффициент, выражающий отношение объема, до которого была разбавлена водная вытяжка анализируемой нефти, к объему раствора, взятому из мерной колбы для титрования (при титровании всей водной вытяжки коэффициент А =1).
5.2 ГОСТ 21534, метод Б
Масс. концентрация хлористых солей в мг NaCl / 1 дм3 нефти = (EP1 - BL1)×TF×1000 /V1
EP1 ：Расход титранта (см3)
BL1 ：Расход титранта (бланк, см3)
TF ： Коэффициент титра
1000 - коэффициент для пересчета массовой концентрации хлористых солей в 1 дм3 нефти;
5.3 ГОСТ Р 52247, метод А
Массовая доля хлорорганических соединений, мкг/г во фракции нафты = (EP1-BL1) × 0.01 × TF × C1 × K1 /S
EP1 ：Расход титранта (см3) = 1.7699
BL1 ：Расход титранта (бланк, см3) = 0.09300 см3
TF ： Коэффициент титра = 0.95164
C1 ： Коэффициент пересчета концентрации = (35460 мкг/см3)
K1 ： Коэффициент пересчета титратора (0,01)
S ： Масса образца нефти, г = 29.98
Параметры титрования
Пример кривой титрования
